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太陽輻射與光吸收的物理化學(xué)過程

更新時(shí)間:2013-05-21點(diǎn)擊次數(shù):4136

太陽輻射到地球外空氣層的光是一種連續(xù)光譜,其波長(zhǎng)在0.7~3000nm之間。穿過大氣層時(shí),長(zhǎng)波輻射部分被水蒸氣和二氧化碳吸收,zui后只有紅外輻射的短波部分達(dá)到地球表面。波長(zhǎng)在175nm以下的短波紫外輻射可被海拔100km以上大氣層中的氧氣所收。175~290nm的紫外輻射在通過海拔15km以上的同溫層時(shí),被其臭氧層中的臭氧(海拔25~30km間臭氧濃度zui高)所吸收。太陽光所留下的紫外部分,即300~400nm的輻射,引起聚合物的降解。

除了部分紫外光可被臭氧吸收之外,還必須考慮到大氣中的空氣和懸浮粒子(水滴和塵埃)對(duì)太陽光造成的散射。因此,造成塑料老化的輻射,即達(dá)到地球表面的輻射,由太陽的直射光(“太陽輻射”)和散射光(“天空輻射”)兩部分組成。光散射能力。

與波長(zhǎng)的四次方成反比(瑞利定律),這意味著在陰天,即使太陽的直射光被云層吸收而減弱,但由于短波的散射光更容易達(dá)到地面,因此地表的紫外光反而會(huì)增強(qiáng)。

總輻射之強(qiáng)度和頻譜分布,大體上是太陽與地球之間隨晝夜和季節(jié)而變化的相對(duì)位置的函數(shù)。通過其位置,即可確定光線穿過大氣層的厚度以及被吸收的情況。下表列出垂直照射到地表的數(shù)據(jù)。從中可見,引起聚合物降解的紫外部分僅占總輻射的6%。

地表上垂直照射各波長(zhǎng)光線之強(qiáng)度

波長(zhǎng)/nm

強(qiáng)度/W/m2

比例/%

280

0

0

280~400

68

6.1

400~800

580

51.8

800~1400

329

29.4

1400~3000

143

12.7

總輻射光譜波長(zhǎng)的下限(吸收限),基本取決于同溫層中的臭氧層對(duì)宇宙線部分的吸收。這種吸收是很陡峭的,即輻射強(qiáng)度在非常窄的波長(zhǎng)范圍內(nèi)發(fā)生。由于臭氧層濃度隨季節(jié)和地理位置而不同,短波吸收限的位置和短波輻射的強(qiáng)度也隨季節(jié)和地理位置而異。下圖所示的是波長(zhǎng)為297.5nm的紫外光強(qiáng)度與緯度和季節(jié)之間的關(guān)系,其中,光線的強(qiáng)度是太陽處在相應(yīng)的不同季節(jié)日期的zui高位置時(shí),以太陽光直射成垂直的地球平面上波長(zhǎng)為297.5nm光強(qiáng)的計(jì)算值。從中可見,在赤道上輻射強(qiáng)度變化很小,而北緯50°的光強(qiáng)隨季節(jié)的變化可相差三個(gè)數(shù)量級(jí)。

除了紫外輻射外,還應(yīng)考慮溫度、濕度和區(qū)域氣候。這是由于溫度升高后,熱降解可能與光降解相互重疊,甚至占主導(dǎo)地位。另外,水也可能通過抽提、水解以及參與含有某些顏料或鈦粉的光化學(xué)反應(yīng)而影響降解過程。根據(jù)大氣的光學(xué)性質(zhì),還應(yīng)注意大氣中存在各種有機(jī)物,其中包括可導(dǎo)致生成氧化劑煙霧的光化學(xué)產(chǎn)物。這些有機(jī)物甚至可以破壞同溫層中的臭氧層。

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